跳至主要内容
面向严苛环境的工业气体检测

技术指南

污水 H₂S 监测:为潮湿的池内空气搭建气体采样系统

从加盖污水池抽取的空气很潮湿,样气管路中冷凝的水会溶解氨和部分 H₂S,使分析仪读数偏低。应在一个受控位置除去水分,确认过滤器能让目标气体通过,并在探杆进口处通入标定气,检查整条路径。

逸云天技术指南封面:污水气体采样,画面中有盘绕的采样管、放大镜和规划表。

样气路径评审的概念示意图,不是安装图纸,也不代表某一产品配置。

潮湿的池内空气应如何采样,才能测准 H₂S 和氨?

只在一个受控位置除去水分,不让它在管路其他地方冷凝,并用标定气证明目标气体仍能到达分析仪。从加盖污水池抽取的空气很潮湿。其中的水汽一旦在样气管路里冷凝,就会溶解一部分 H₂S 和多得多的氨,分析仪读数随之偏低,却不会显示故障。

  • 可以用带自动排水的冷却器除去水分,也可以让管路保持加热、在冷凝器中干燥样气。详见水分如何去除。
  • 确认路径上的每个过滤器都能让目标气体通过:曾有一个除湿过滤器让 1,000 ppm 的氨读数降到零。详见如何检查路径。
  • 在探杆进口处通入标定气,而不只是在分析仪处通气,这样才能测出管路去除了多少气体。
  • 除了传感器本身的响应时间,还要算上气体流经管路所需的时间。详见管路长度与响应时间。

为什么潮湿的样气管路会让 H₂S 和氨读数下降?

因为气体溶解在管路中冷凝的水里。抽取式采样时,泵把池内空气经样气管路抽到池外的分析仪。仪器不处在液面上方的潮湿空间(顶空)里,无需开池即可维护,下文介绍的两个逸云天项目都是如此。[S4] [S5]这样一来,读数就取决于气体在管路中经历了什么。

潮湿空气和液态水是两个不同的问题。相对湿度(%RH)表示空气所含水汽接近其在该温度下所能容纳最大量的程度。GTYQ-MIC-600 固定式检测器的规定湿度范围为 10–95 %RH,因此仅仅是空气潮湿,仍在其范围之内。[S9]空气冷却到露点以下时就会形成液态水;露点是这部分空气达到 100 %RH 时的温度。温暖潮湿的池内空气(例如示例 1 中厌氧池上方的空气)在穿过较冷环境的管路中可能降到露点以下,部分水汽随之在管壁上变成液态水(冷凝水)。[S4]

H₂S 和氨都会溶入这些水,而氨要容易得多。在 25 °C 下,与样气达到平衡的 1 升水所含的氨约为 1 升该空气的 1,500 倍,而 H₂S 只有约 2.5 倍。[S1]因此,1 毫升冷凝水就能容纳约 1.5 升样气中的氨。溶入管路的气体永远到不了传感器,仪器读数就会偏低。读数偏低是危险的误差,因为系统看起来仍在正常工作。

另有一些检测器设计为直接装在冷凝空气中的风管或流通池里。工厂中哪些区域需要个人、固定式或抽取式监测,见水与污水行业页面。

如何去除水分而不损失气体?

在一个按样气条件选定的受控位置去除,而不是管路哪里冷就在哪里析出。水必须在样气到达检测器之前去除:接近饱和的样气超出 MIC-600 95 %RH 的上限,随样气带入的液体还可能损坏分析仪。[S9]在这个位置之前,样气要保持在露点以上。美国 EPA 针对仪器式气体分析仪的参考方法要求,除样气预处理部件外,所有部件都要做到这一点,并要求冷凝水与样气尽量少接触。[S12]

加盖水池的等轴测图:水池上装有采样探杆,伴热样气管路架在两个管架上,一个打开的机柜内装有冷却器、带排水泵和排水阀的气水分离器、采样泵、流量计和气体检测器。
图 1 · 从左至右:带采样探杆的加盖水池;架在两个管架上的伴热样气管路;打开的机柜,内有冷却器、气水分离器(高亮)及其下方的蠕动排水泵和电磁排水阀、采样泵、流量计和气体检测器;右侧为排气出口。图示为资料所载预处理环节的概念布置,不是产品图或安装布置图。
  • 带自动排水的冷却环节。对于示例 1 中厌氧池上方温暖潮湿的空气,TH-2000-C 预处理系统在机柜内用半导体(固态)冷却器冷却样气,让水在那里冷凝并自动排出,再把干燥后的样气送到同一机柜内的 GTYQ-MIC-600。[S4]资料记载 TH-2000-C 正是以这种方式处理高湿、低尘样气。[S8]
  • 伴热管路与两级冷凝器。需要准确测量低浓度水溶性气体时,样气管路会做伴热,即缠绕电伴热带,使水无法在管内冷凝。[S12]随后样气在两级冷凝器中干燥,冷凝器把露点保持在 4–5 °C。[S2]在DOAS-3000 分析仪上,这种布置的作用就是减少水溶性组分的损失。[S3]室外管路可能结冰的地方,也会因此做伴热。[S8]
  • 简单预处理。在逸云天资料所载的预处理方案中,不带冷却的简单预处理适用于常温、低湿、无尘的样气;潮湿样气则在冷却环节中干燥。[S8] [S9]

无论采用哪种处理环节,其过滤器都必须能让目标气体通过。整条路径的通气检查能确认是否如此。

怎样确认样气路径没有吸收气体?

在探杆进口处通入标定气(已知浓度的钢瓶气),把读数与同一气体直接通入分析仪时的读数比较。两者之差,就是管路、过滤器和预处理去除的部分。美国 EPA 方法 7E(美国烟道测试方法)把这一差值称为系统偏差;做系统检查时,气体从探杆处通入,位于过滤器和全部样气预处理部件的上游。[S12]

逸云天在一个氨处理项目发货前做过这项检查:分析仪单独测量 1,000 ppm 氨标定气时读数正确,装上样气预处理后读数却为零。原因是除湿过滤器吸附了氨。去掉该过滤器后,标定气就能到达分析仪了。[S6]过滤器材质很关键:一项实验室研究中,纸质和燃油过滤器会吸附氨,首次接触时最明显,而 PTFE(特氟龙)过滤器几乎不吸附。[S13]任何需要输送氨的路径,投入使用前都应先用氨测试组装好的整条路径。

安装后,在探杆进口处再做一次检查。冲击测试(短时通入测试气)只能说明气体能通过、报警会动作,不能说明损失了多少;只在分析仪端口做的标定同样看不出这部分损失。OSHA 关于直读式监测仪的指南(美国咨询性公告)指出,冲击测试不能衡量准确度,并把采样管列为标定链中的一环。[S11]冲击测试、标定检查和完整标定之间的区别,见个人气体监测指南。水与污水页面介绍了 HSE 的一项调查:完整的采样布置对一种可燃蒸气的响应,远慢于检测器单独使用时。

示例 1:厌氧池上方 H₂S、甲烷等五种气体的报警

在一个密闭的厌氧污水池上方,监测任务是五种气体的报警。厌氧处理使水温升高,池面上方的空气又热又富含水汽。运营方希望 H₂S、甲烷(CH₄)、一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO₂)或氧气(O₂)任一种超出限值时就报警。报警后,工作人员会去检查通风是否失效。[S4]

逸云天提供了一套TH-2000-C 样气预处理系统,配一台可检测五种气体的GTYQ-MIC-600 检测器,装在室外防雨机柜中。规定的量程如下:

规定量程:厌氧池报警系统
气体量程
H₂S0–100 ppm
CH₄0–5 %Vol
CO0–1,000 ppm
CO₂0–5,000 ppm
O₂0–30 %Vol

一台无刷直流泵在 20 m 采样距离上抽取池内空气,系统随附 10 m 样气管。机柜内,半导体冷却器使水冷凝析出,过滤器除去残余水分和粉尘,蠕动泵(通过挤压软管输送液体的泵)和电磁阀自动排出冷凝水。7 英寸触摸屏显示全部五个读数。[S4]

首次询价时,现场要求没有完全说明。评审规格时,现场确认了安装位置的危险区域要求,机柜规格在发货前作了更新。报警点在工厂预设,逸云天工程师通过视频指导安装和接线,系统随后投入使用。[S4]

这些量程用于工艺池上方的报警,与池边作业人员的接触限值无关,这些人员仍需佩戴个人监测仪。

示例 2:以 0.01 ppm 分辨率测量氨和 H₂S,评估处理效果

在一个加盖的污水储池,测量目的是评估处理效果,而不是报警。客户自建了去除池面上方空气中氨和 H₂S 的设备,需要数据证明其效果,读数分辨率要达到 0.01 ppm。空气为常温常压,潮湿且无尘。[S5]

逸云天规定的配置是:经 10 m 软管从池体风管抽取空气,送到一台泵吸式在线监测仪,监测仪装在室外 304 不锈钢机柜中,防护等级 IP67。两种气体都用电化学传感器测量,量程 0–25 ppm,分辨率 0.01 ppm;氨传感器选用抗 H₂S 干扰的型号,同时记录温度。传感器前设有预处理环节,用于除去水汽。[S5]

0–100 ppm H₂S 量程上的报警,需要的是远高于零的可靠读数;0.01 ppm 级的处理效果测量,则要求路径能无损地通过极低浓度。

测量处理装置的进出口两侧,意味着两个要求不同的测量点。在一个工业氨处理项目中,进口样气温度高(75 °C)、处于负压(3.5 kPa),量程规定为 0–15,000 mg/Nm³(毫克每标准立方米),因此规定采用冷却加可调谐二极管激光吸收光谱(TDLAS)分析仪;这里选用这种光学方法,是因为浓度高。出口样气为常温,量程 0–20 mg/Nm³,规定采用电化学传感器。[S6]

采样点的哪些条件会改变系统配置?

高温、接近饱和或含液的样气、粉尘、正压或抽吸,以及干扰气体,每一项都会给样气路径增加一个部件。标准检测器配置面向开放空气和简单的气体背景,因此从污水管道或密闭池体抽取气体时,逸云天技术团队会先评审这些条件。[S7]

采样点条件、需要增加的部件,以及逸云天资料所载的方案
采样点条件需要增加的部件,以及逸云天资料所载的方案
样气温度高增加: 冷却采样手柄或冷却环节。[S7] 资料所载: TH-2000-C 的样气温度标准为 −40 至 600 °C,可选最高 1,300 °C;其 −40 至 70 °C 是机柜的工作温度范围,不是样气温度。[S8]
样气接近饱和或携带液体增加: 在检测器前去除水分。[S7] 资料所载: 带自动排水的冷却环节(TH-2000-C),或伴热管路加露点 4–5 °C 的两级冷凝器(DOAS-3000);MIC-600 的规定湿度范围为 10–95 %RH。[S2] [S8] [S9]
粉尘增加: 粉尘过滤,防止路径堵塞。[S7] 资料所载: TH-2000-C 针对含尘样气增加气体净化与反吹单元;MIC-600 的预处理方案分三个等级:常温、低湿、无尘;高温高湿、少尘;高温、高湿、多尘。[S8] [S9]
正压或抽吸增加: 正压时增加减压阀和流量计,抽吸时增加抽气量更大的采样泵。[S7] 资料所载: 资料记载 TH-2000-C 可用于正压或负压采样点。[S8]
背景中有干扰性、腐蚀性或酸性气体增加: 按气体混合物选择传感原理,例如高精度红外或光离子化检测器(PID)。[S7] 资料所载: 示例 2 选用了抗 H₂S 干扰的氨传感器;高浓度的氨进口样气规定采用 TDLAS。[S5] [S6]

气体到达分析仪需要多长时间?

大致是管路内容积除以样气流量,再加上传感器本身的响应时间。例如,内径 4 mm 的管路每 20 m 容积约 0.25 L,按 2 L/min 计算,气体流过 20 m 约需 8 秒,流过 70 m 约需 26 秒。传感器的响应时间还要另加:逸云天给出的 H₂S 和氨传感器 T90(达到最终读数 90% 所需的时间)最长 30 s,甲烷最长 10 s。[S10]

预处理环节会增加容积,吸附或冷凝水还可能使响应大大变慢,因此真正有意义的,是安装后在样气进口通气实测的响应。美国 EPA 方法 7E 对响应时间的定义也是从采样点浓度变化开始计算。[S12] TH-2000-C 标准采样距离为 30–40 m,选配射流泵或真空泵可延长到 70 m 以上。样气流量标准为 2 L/min,可选 4 L/min。[S8]

机柜应尽量靠近池体安装,以现场条件允许为准。测量后的样气还需要有去处;样气中含有 H₂S,出口必须接到安全的排放点。

询价时应提供哪些信息?

气体种类、采样点条件和管路走向;不需要先选定型号。

  • 气体与量程,以及测量是用于报警,还是用于工艺或处理效果数据。
  • 水池或风管,以及采样点处于抽吸还是正压状态。
  • 样气温度、含湿情况,以及管路经过的最冷位置。
  • 采样点的粉尘、油脂、泡沫或液体夹带情况,以及存在的其他气体。
  • 管路长度和走向,以及测量后的样气可以排放到哪里。
  • 室内或室外安装、可用电源,以及控制系统需要的信号。TH-2000-C 提供 4–20 mA、RS485 和无源触点。[S8]
  • 所在国家,以及机柜安装位置的危险区域划分。

危险区域安装的证书覆盖范围取决于型号和配置,我们的销售工程师会针对您指定的配置确认。询价清单列出了一般项目信息。

常见问题

潮湿空气可以,只要在检测器的额定范围内;液态水不行。GTYQ-MIC-600 的规定湿度范围为 10–95 %RH。池内空气在样气管路中冷却到露点以下会析出液态水,这些水不应进入分析仪,还会溶解氨,并在较小程度上溶解 H₂S。因此,样气在到达一级受控干燥环节之前要保持在露点以上;美国 EPA 方法 7E 对除样气预处理以外的所有部件都有这项要求。
不一定。关键是水在到达去除位置之前不能冷凝。管路经过的地方比样气露点冷时,伴热管路可以保证这一点;需要以很小的损失测量低浓度水溶性气体,或室外管路可能结冰时,就会采用伴热。厌氧池示例中的系统在机柜内的冷却环节去除水分,其规格中没有管路伴热。
因为氨会溶入冷凝水,还会被某些过滤材料吸附。根据亨利定律常数(Sander,2023),在 25 °C 下,与样气平衡的水每升所含的氨约为空气的 1,500 倍。一项实验室研究中,纸质和燃油过滤器会吸附氨,而 PTFE 过滤器几乎不吸附(Zhu 等,2007)。在一套逸云天系统上,除湿过滤器曾使 1,000 ppm 氨标定气的读数降为零,去掉后才恢复。在探杆进口处通入氨标定气,即可查出损失。
不够。冲击测试只能说明传感器有响应、报警会动作;OSHA 指南指出,它不能衡量准确度。它也无法说明样气管路去除了多少气体。要查出这一点,应把探杆进口处通入标定气时的读数,与同一气体直接通入分析仪时的读数比较。美国 EPA 方法 7E 把这一差值称为系统偏差。
至少是管路内容积除以样气流量。内径 4 mm 的管路按 2 L/min 计算,20 m 约需 8 秒,70 m 约需 26 秒。传感器本身的 T90 还要另加,逸云天 H₂S 和氨传感器最长 30 秒,预处理环节或吸附还会再增加时间。安装后在探杆进口通气,测出实际响应。

参考资料

正文中的方括号编号链接到下列来源。本页的项目配置和出厂测试记录来自逸云天技术团队的项目记录。产品数据来自逸云天 TH-2000-C、GTYQ-MIC-600 和 DOAS-3000 的产品资料。

本指南引用的来源
编号来源支撑内容
S1R. Sander, Compilation of Henry's law constants (version 5.0.0) for water as solvent(中译:以水为溶剂的亨利定律常数汇编,5.0.0 版),Atmospheric Chemistry and Physics 23,10901–12440(2023);条目:氨、硫化氢,检索日期 2026 年 11 月 3 日25 °C 下的亨利定律溶解度:氨 0.59,H₂S 1.0 × 10⁻³ mol/(m³·Pa)。乘以 RT,即得正文中的水气比,约 1,460 和 2.5。
S2逸云天 DOAS-3000 产品资料:样气预处理说明伴热样气管路与露点 4–5 °C 的两级冷凝器。
S3逸云天 DOAS-3000 产品页伴热输送与两级冷凝,用于减少水溶性组分的损失。
S4逸云天项目记录:厌氧污水池上方的五种气体监测系统示例 1 的工况、配置、量程与调试;抽取式布置。
S5逸云天配置记录:加盖污水储池上方的氨和 H₂S 监测示例 2 的工况与配置;抽取式布置。
S6逸云天项目记录:处理装置进出口的氨监测,含发货前通气测试进出口规格;发货前测试中发现的过滤器吸附问题。
S7逸云天技术团队关于从管道和密闭空间采样的说明会给样气路径增加部件的条件。
S8逸云天产品规格表(在线监测系统);TH-2000-C 产品页;油气行业页面TH-2000-C 的样气温度、采样距离、流量、压力、输出、应用范围与粉尘选项;可能结冰管路的伴热。
S9逸云天产品规格表(固定式检测器);GTYQ-MIC-600 产品页MIC-600 的工作湿度、采样方式与预处理等级。
S10逸云天产品规格表(传感器选项);GTYQ-MIC-600 产品页H₂S、氨和甲烷传感器的 T90。
S11OSHA Safety and Health Information Bulletin: Calibrating and Testing Direct-Reading Monitors(中译:OSHA 安全与健康信息公告:直读式监测仪的标定与测试),SHIB 11-26-2024(美国咨询性指南)冲击测试不能衡量准确度;采样管是标定链中的一环。
S12美国 EPA Method 7E,40 CFR Part 60,Appendix A-4,第 3 节和第 6.1 节(美国仪器式分析仪烟道测试参考方法)探杆处的系统标定,以及系统偏差和响应时间的定义;除样气预处理外的部件保持在水汽露点以上;冷凝水与样气尽量少接触。
S13Z. Zhu, H. Xin, H. Li, R. T. Burns, H. Dong, Assessment of in-line dust filter type and condition on ammonia adsorption(中译:管路粉尘过滤器类型与状态对氨吸附的影响评估),Transactions of the ASABE 50(5),1823–1830(2007)纸质和燃油过滤器会吸附氨,首次接触时最高;PTFE 过滤器的吸附可忽略。

可进一步评估的产品