潮湿的池内空气应如何采样,才能测准 H₂S 和氨?
只在一个受控位置除去水分,不让它在管路其他地方冷凝,并用标定气证明目标气体仍能到达分析仪。从加盖污水池抽取的空气很潮湿。其中的水汽一旦在样气管路里冷凝,就会溶解一部分 H₂S 和多得多的氨,分析仪读数随之偏低,却不会显示故障。
为什么潮湿的样气管路会让 H₂S 和氨读数下降?
因为气体溶解在管路中冷凝的水里。抽取式采样时,泵把池内空气经样气管路抽到池外的分析仪。仪器不处在液面上方的潮湿空间(顶空)里,无需开池即可维护,下文介绍的两个逸云天项目都是如此。[S4] [S5]这样一来,读数就取决于气体在管路中经历了什么。
潮湿空气和液态水是两个不同的问题。相对湿度(%RH)表示空气所含水汽接近其在该温度下所能容纳最大量的程度。GTYQ-MIC-600 固定式检测器的规定湿度范围为 10–95 %RH,因此仅仅是空气潮湿,仍在其范围之内。[S9]空气冷却到露点以下时就会形成液态水;露点是这部分空气达到 100 %RH 时的温度。温暖潮湿的池内空气(例如示例 1 中厌氧池上方的空气)在穿过较冷环境的管路中可能降到露点以下,部分水汽随之在管壁上变成液态水(冷凝水)。[S4]
H₂S 和氨都会溶入这些水,而氨要容易得多。在 25 °C 下,与样气达到平衡的 1 升水所含的氨约为 1 升该空气的 1,500 倍,而 H₂S 只有约 2.5 倍。[S1]因此,1 毫升冷凝水就能容纳约 1.5 升样气中的氨。溶入管路的气体永远到不了传感器,仪器读数就会偏低。读数偏低是危险的误差,因为系统看起来仍在正常工作。
另有一些检测器设计为直接装在冷凝空气中的风管或流通池里。工厂中哪些区域需要个人、固定式或抽取式监测,见水与污水行业页面。
如何去除水分而不损失气体?
在一个按样气条件选定的受控位置去除,而不是管路哪里冷就在哪里析出。水必须在样气到达检测器之前去除:接近饱和的样气超出 MIC-600 95 %RH 的上限,随样气带入的液体还可能损坏分析仪。[S9]在这个位置之前,样气要保持在露点以上。美国 EPA 针对仪器式气体分析仪的参考方法要求,除样气预处理部件外,所有部件都要做到这一点,并要求冷凝水与样气尽量少接触。[S12]
- 带自动排水的冷却环节。对于示例 1 中厌氧池上方温暖潮湿的空气,TH-2000-C 预处理系统在机柜内用半导体(固态)冷却器冷却样气,让水在那里冷凝并自动排出,再把干燥后的样气送到同一机柜内的 GTYQ-MIC-600。[S4]资料记载 TH-2000-C 正是以这种方式处理高湿、低尘样气。[S8]
- 伴热管路与两级冷凝器。需要准确测量低浓度水溶性气体时,样气管路会做伴热,即缠绕电伴热带,使水无法在管内冷凝。[S12]随后样气在两级冷凝器中干燥,冷凝器把露点保持在 4–5 °C。[S2]在DOAS-3000 分析仪上,这种布置的作用就是减少水溶性组分的损失。[S3]室外管路可能结冰的地方,也会因此做伴热。[S8]
- 简单预处理。在逸云天资料所载的预处理方案中,不带冷却的简单预处理适用于常温、低湿、无尘的样气;潮湿样气则在冷却环节中干燥。[S8] [S9]
无论采用哪种处理环节,其过滤器都必须能让目标气体通过。整条路径的通气检查能确认是否如此。
怎样确认样气路径没有吸收气体?
在探杆进口处通入标定气(已知浓度的钢瓶气),把读数与同一气体直接通入分析仪时的读数比较。两者之差,就是管路、过滤器和预处理去除的部分。美国 EPA 方法 7E(美国烟道测试方法)把这一差值称为系统偏差;做系统检查时,气体从探杆处通入,位于过滤器和全部样气预处理部件的上游。[S12]
逸云天在一个氨处理项目发货前做过这项检查:分析仪单独测量 1,000 ppm 氨标定气时读数正确,装上样气预处理后读数却为零。原因是除湿过滤器吸附了氨。去掉该过滤器后,标定气就能到达分析仪了。[S6]过滤器材质很关键:一项实验室研究中,纸质和燃油过滤器会吸附氨,首次接触时最明显,而 PTFE(特氟龙)过滤器几乎不吸附。[S13]任何需要输送氨的路径,投入使用前都应先用氨测试组装好的整条路径。
安装后,在探杆进口处再做一次检查。冲击测试(短时通入测试气)只能说明气体能通过、报警会动作,不能说明损失了多少;只在分析仪端口做的标定同样看不出这部分损失。OSHA 关于直读式监测仪的指南(美国咨询性公告)指出,冲击测试不能衡量准确度,并把采样管列为标定链中的一环。[S11]冲击测试、标定检查和完整标定之间的区别,见个人气体监测指南。水与污水页面介绍了 HSE 的一项调查:完整的采样布置对一种可燃蒸气的响应,远慢于检测器单独使用时。
示例 1:厌氧池上方 H₂S、甲烷等五种气体的报警
在一个密闭的厌氧污水池上方,监测任务是五种气体的报警。厌氧处理使水温升高,池面上方的空气又热又富含水汽。运营方希望 H₂S、甲烷(CH₄)、一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO₂)或氧气(O₂)任一种超出限值时就报警。报警后,工作人员会去检查通风是否失效。[S4]
逸云天提供了一套TH-2000-C 样气预处理系统,配一台可检测五种气体的GTYQ-MIC-600 检测器,装在室外防雨机柜中。规定的量程如下:
| 气体 | 量程 |
|---|---|
| H₂S | 0–100 ppm |
| CH₄ | 0–5 %Vol |
| CO | 0–1,000 ppm |
| CO₂ | 0–5,000 ppm |
| O₂ | 0–30 %Vol |
一台无刷直流泵在 20 m 采样距离上抽取池内空气,系统随附 10 m 样气管。机柜内,半导体冷却器使水冷凝析出,过滤器除去残余水分和粉尘,蠕动泵(通过挤压软管输送液体的泵)和电磁阀自动排出冷凝水。7 英寸触摸屏显示全部五个读数。[S4]
首次询价时,现场要求没有完全说明。评审规格时,现场确认了安装位置的危险区域要求,机柜规格在发货前作了更新。报警点在工厂预设,逸云天工程师通过视频指导安装和接线,系统随后投入使用。[S4]
这些量程用于工艺池上方的报警,与池边作业人员的接触限值无关,这些人员仍需佩戴个人监测仪。
示例 2:以 0.01 ppm 分辨率测量氨和 H₂S,评估处理效果
在一个加盖的污水储池,测量目的是评估处理效果,而不是报警。客户自建了去除池面上方空气中氨和 H₂S 的设备,需要数据证明其效果,读数分辨率要达到 0.01 ppm。空气为常温常压,潮湿且无尘。[S5]
逸云天规定的配置是:经 10 m 软管从池体风管抽取空气,送到一台泵吸式在线监测仪,监测仪装在室外 304 不锈钢机柜中,防护等级 IP67。两种气体都用电化学传感器测量,量程 0–25 ppm,分辨率 0.01 ppm;氨传感器选用抗 H₂S 干扰的型号,同时记录温度。传感器前设有预处理环节,用于除去水汽。[S5]
0–100 ppm H₂S 量程上的报警,需要的是远高于零的可靠读数;0.01 ppm 级的处理效果测量,则要求路径能无损地通过极低浓度。
测量处理装置的进出口两侧,意味着两个要求不同的测量点。在一个工业氨处理项目中,进口样气温度高(75 °C)、处于负压(3.5 kPa),量程规定为 0–15,000 mg/Nm³(毫克每标准立方米),因此规定采用冷却加可调谐二极管激光吸收光谱(TDLAS)分析仪;这里选用这种光学方法,是因为浓度高。出口样气为常温,量程 0–20 mg/Nm³,规定采用电化学传感器。[S6]
采样点的哪些条件会改变系统配置?
高温、接近饱和或含液的样气、粉尘、正压或抽吸,以及干扰气体,每一项都会给样气路径增加一个部件。标准检测器配置面向开放空气和简单的气体背景,因此从污水管道或密闭池体抽取气体时,逸云天技术团队会先评审这些条件。[S7]
| 采样点条件 | 需要增加的部件,以及逸云天资料所载的方案 |
|---|---|
| 样气温度高 | 增加: 冷却采样手柄或冷却环节。[S7] 资料所载: TH-2000-C 的样气温度标准为 −40 至 600 °C,可选最高 1,300 °C;其 −40 至 70 °C 是机柜的工作温度范围,不是样气温度。[S8] |
| 样气接近饱和或携带液体 | 增加: 在检测器前去除水分。[S7] 资料所载: 带自动排水的冷却环节(TH-2000-C),或伴热管路加露点 4–5 °C 的两级冷凝器(DOAS-3000);MIC-600 的规定湿度范围为 10–95 %RH。[S2] [S8] [S9] |
| 粉尘 | 增加: 粉尘过滤,防止路径堵塞。[S7] 资料所载: TH-2000-C 针对含尘样气增加气体净化与反吹单元;MIC-600 的预处理方案分三个等级:常温、低湿、无尘;高温高湿、少尘;高温、高湿、多尘。[S8] [S9] |
| 正压或抽吸 | 增加: 正压时增加减压阀和流量计,抽吸时增加抽气量更大的采样泵。[S7] 资料所载: 资料记载 TH-2000-C 可用于正压或负压采样点。[S8] |
| 背景中有干扰性、腐蚀性或酸性气体 | 增加: 按气体混合物选择传感原理,例如高精度红外或光离子化检测器(PID)。[S7] 资料所载: 示例 2 选用了抗 H₂S 干扰的氨传感器;高浓度的氨进口样气规定采用 TDLAS。[S5] [S6] |
气体到达分析仪需要多长时间?
大致是管路内容积除以样气流量,再加上传感器本身的响应时间。例如,内径 4 mm 的管路每 20 m 容积约 0.25 L,按 2 L/min 计算,气体流过 20 m 约需 8 秒,流过 70 m 约需 26 秒。传感器的响应时间还要另加:逸云天给出的 H₂S 和氨传感器 T90(达到最终读数 90% 所需的时间)最长 30 s,甲烷最长 10 s。[S10]
预处理环节会增加容积,吸附或冷凝水还可能使响应大大变慢,因此真正有意义的,是安装后在样气进口通气实测的响应。美国 EPA 方法 7E 对响应时间的定义也是从采样点浓度变化开始计算。[S12] TH-2000-C 标准采样距离为 30–40 m,选配射流泵或真空泵可延长到 70 m 以上。样气流量标准为 2 L/min,可选 4 L/min。[S8]
机柜应尽量靠近池体安装,以现场条件允许为准。测量后的样气还需要有去处;样气中含有 H₂S,出口必须接到安全的排放点。
询价时应提供哪些信息?
常见问题
参考资料
正文中的方括号编号链接到下列来源。本页的项目配置和出厂测试记录来自逸云天技术团队的项目记录。产品数据来自逸云天 TH-2000-C、GTYQ-MIC-600 和 DOAS-3000 的产品资料。
| 编号 | 来源 | 支撑内容 |
|---|---|---|
| S1 | R. Sander, Compilation of Henry's law constants (version 5.0.0) for water as solvent(中译:以水为溶剂的亨利定律常数汇编,5.0.0 版),Atmospheric Chemistry and Physics 23,10901–12440(2023);条目:氨、硫化氢,检索日期 2026 年 11 月 3 日 | 25 °C 下的亨利定律溶解度:氨 0.59,H₂S 1.0 × 10⁻³ mol/(m³·Pa)。乘以 RT,即得正文中的水气比,约 1,460 和 2.5。 |
| S2 | 逸云天 DOAS-3000 产品资料:样气预处理说明 | 伴热样气管路与露点 4–5 °C 的两级冷凝器。 |
| S3 | 逸云天 DOAS-3000 产品页 | 伴热输送与两级冷凝,用于减少水溶性组分的损失。 |
| S4 | 逸云天项目记录:厌氧污水池上方的五种气体监测系统 | 示例 1 的工况、配置、量程与调试;抽取式布置。 |
| S5 | 逸云天配置记录:加盖污水储池上方的氨和 H₂S 监测 | 示例 2 的工况与配置;抽取式布置。 |
| S6 | 逸云天项目记录:处理装置进出口的氨监测,含发货前通气测试 | 进出口规格;发货前测试中发现的过滤器吸附问题。 |
| S7 | 逸云天技术团队关于从管道和密闭空间采样的说明 | 会给样气路径增加部件的条件。 |
| S8 | 逸云天产品规格表(在线监测系统);TH-2000-C 产品页;油气行业页面 | TH-2000-C 的样气温度、采样距离、流量、压力、输出、应用范围与粉尘选项;可能结冰管路的伴热。 |
| S9 | 逸云天产品规格表(固定式检测器);GTYQ-MIC-600 产品页 | MIC-600 的工作湿度、采样方式与预处理等级。 |
| S10 | 逸云天产品规格表(传感器选项);GTYQ-MIC-600 产品页 | H₂S、氨和甲烷传感器的 T90。 |
| S11 | OSHA Safety and Health Information Bulletin: Calibrating and Testing Direct-Reading Monitors(中译:OSHA 安全与健康信息公告:直读式监测仪的标定与测试),SHIB 11-26-2024(美国咨询性指南) | 冲击测试不能衡量准确度;采样管是标定链中的一环。 |
| S12 | 美国 EPA Method 7E,40 CFR Part 60,Appendix A-4,第 3 节和第 6.1 节(美国仪器式分析仪烟道测试参考方法) | 探杆处的系统标定,以及系统偏差和响应时间的定义;除样气预处理外的部件保持在水汽露点以上;冷凝水与样气尽量少接触。 |
| S13 | Z. Zhu, H. Xin, H. Li, R. T. Burns, H. Dong, Assessment of in-line dust filter type and condition on ammonia adsorption(中译:管路粉尘过滤器类型与状态对氨吸附的影响评估),Transactions of the ASABE 50(5),1823–1830(2007) | 纸质和燃油过滤器会吸附氨,首次接触时最高;PTFE 过滤器的吸附可忽略。 |




